氯乙烯单体
氯乙烯单体最初是在20世纪30年代通过氯化氢和来自电石的乙炔反应工业成产的。随着对氯乙烯需求的增加油漆,更多的经济原料被发现。20世纪50年代早期乙烯成为丰富的原料之后,商业工艺演变为通过乙烯和氯气反应来生产氯乙烯。这些工艺包括乙烯直接氯化生产二氯乙烷,随后通过热裂解edc来制备氯乙烯。然而,由于edc热裂解液会生成氯化氢作为副产品,除了与基于乙炔的技术结合。
这种技术工业并没有迅速发展。20世纪50年代晚期,乙烯氧氯化技术的发展推动了氯乙烯工业的新发展。在这个工艺中,乙烯与氯化氢和氧气反应制备edc。结合直接氯化法,edc热裂解和氧氯化法合成工艺就成为了所谓的通过乙烯和氯气来生产氯乙烯的平衡法,同时没有纯消耗或纯生产氯化氢。氯乙烯的氯化反应生成不饱和的氯油漆化乙烯。在温度高于250~300摄氏度时,由于少量氧的存在可以大大地加快氯化反应的自由基链反应速率。其他的卤素也能加成到氯乙烯上生成类似的加成产品,但这些反应还没有彻底地进行过研究。在硫四氟化物-氟化氢-氯气体系中氯乙烯可以被卤氟化通常卤化氢加成到氯乙烯上生成加成化物。氯油漆化氢和碘化氢与氯乙烯的加成反应是通过离子反应的机理方式进行的,而溴化氢的加成反应与连锁反应有关,其中溴原子是链载体。当过渡金属催化剂和/或抗氧化剂不在时,溴化氢与氯乙烯反应生成化合物。
在四氯化锡作用下,氟化氢与氯乙烯反应生成二氟乙烷尽管全世界氯乙烯产量中的一小部分是基于乙炔或乙炔乙烯原料生产的油漆,但是现在几乎全部氯乙烯都是基于乙烯和氯气原料通过平衡法生产的在典型的采用平衡工艺由edc生产氯乙烯的工厂中,所有的edc热裂解生成的氯化氢用来作为氧氯化工艺的原料。基于这个原因,edc生产大约平均地分成了直接氯化和氧氯化两部分,而没有净生产或净消耗氯化氢。