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天津防腐漆互相作用生成内型产物的过渡态 |
| 来源：天津防腐漆 |
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| 天津防腐漆降低反应的活化能两个轨道类似-3 -3，的相互作用称为次级作川或对称性允许参与显然，图-46b生成外烈产物的过波态是没有次级作用的因而在竟争反中以生成内型产物为主环戊二烯与顺丁烯二酸肝的反应式-67〕环戊二烯属4电子体系，它的为轨遭哄，对称性为反对称顺丁烯二酸酥属6二电子体系它的u为轨道叭，对称性也是反对称它们互相作用生成内型产物的过渡态如图-47所示也有很好的次级作用，产物也以内v产物为主证实次级作用的真实性
下面我们举一个以生成外型为主的环加成反应的例子共扼已三烯与丁二烯环加成属，6，4反应是对称性允许的然而这个反应的产物却是外型的假设令这个反应生成内型产物其过渡态结构必须以式-68的形式存在 从阳-48中看到，可以发生次级作用的两对轨道-2 -2和-5 -3，的位相是相反的由于它们的互相排斥作用令过渡态的稳定性下降反应的活化能上升在内型与外v的竞争反应中生成外峨产物有利例如246-庚三烯酮与环戊二烯的热环加成反应产物以外型为主3 2反应物的取代基对d-d反j的协明在d-d反应中，无论是双始或亲双烯取代幕除了影响反应速率之外，还会影响生成物同分异构体的比率，即它们的区位选向作用表-3表-4分别列出一些取代双烯和亲双烯的相对反应速率
从列表可以看到，对双烯而言给电子取代基可令反应加快对亲双烯而言情况正好相反吸电子取代从令反应加快通常顺式构象的环状几烯的反应比相应的链状二始反应为快，这是因为链状反应物要通过旋转成为顺式时才能召反应在反应中，取代缝的区位选向作用也是很重要的也就是说取代鹅会影响产物中同分异构体的数f分配例如-位取代的丁二烯与取代乙始的un d反雇主要产物是邻位取代己二对于d-d反应的区位化学可以用前线轨道理论来解释和预侧图-49列出了三类d-d反应的x软道能级图在图
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| 辰光技术部(www.tuliao1.com) |
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录入时间：2013-8-24 8:51:21 |
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