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水性防腐漆自由基对单体的链增长反应速率常数

来源:水性防腐漆
水性防腐漆自由基反应在徽观上可以明显地区分成链的引发、增长、终止、转移等基元反应其中引发速率鼓小,是控制总雄合速率的关健.可以概括为慢引发、快增长、速终止②只有链增长反应才能使琅合度增加。一个单体分子从引发,经增长和终止,转变成大分子,时间极短.不能停留在中间仪合度阶段.反应混合物仅由单体和旅合物组成。在袱合全过程中.康合度变化较小在聚合过程中,单体浓度逐步降低.泉合物浓度相应提高.延长.合时间主要是提高转化率.对相对分子质.形响较小 白由基暇合反应徽观速率方程墓本假设为简化问越的处理,先作以下三个基本暇设自由签等活性假设假设自由墓的活性只与其末端端荃的结构有关,而与分子链长无关。这样.不同链长自由基对单体的链增长反应速率常数可用同一个介,来表示。即乏二决德态很设恨设在.合反应初期,体系中自由基浓度保持不变或者说链引发邃率等于链终止速率生成的自由墓数等于终止的自由荃数.构成动态平衡.即,合度很大暇设一个单体自由基在很短时间内可以加上成千上万个单体 链引发消耗的单休远小于链增长消耗的单体.即:r; 4r,,由此,康合总速率可以近似以增长速诱导期此阶段引发剂分解产生的初辉颧赫被阻聚杂质所终止,无聚合物生成,聚合速率为零。工业上,聚合反应的诱导期有时长达数小时。缩短或消除诱导期的途径是除尽单体中的杂质,使其浓度控制在一个很低的限度内,诸如10_pm/以下聚合初期又称稳态期或等速期。一般单体转化率在20%以下时.聚合速率平稳,基本不随时间而变。主要是因为此阶段体系中阻聚杂质已耗尽,聚合正常进行,且体系中的大分子数量较少.猫度较低,大分子和单体均能自由运动,体系处于稳态阶段。
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