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天津防腐漆自由运动体系处于稳态 |
| 来源：天津防腐漆 |
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| 天津防腐漆即乏二决德态很设恨设在.合反应初期体系中自由基浓度保持不变。或者说链引发邃率等于链终止速率(生成的自由墓数等于终止的自由荃数).构成动态平衡即合度很大暇设一个单体自由基在很短时间内可以加上成千上万个单体链引发消耗的单休远小于链增长消耗的单体.即r; 4r,由此康合总速率可以近似以增长速诱导期此阶段引发剂分解产生的初辉颧赫被阻聚杂质所终止无聚合物生成聚合速率为零。工业上聚合反应的诱导期有时长达数小时。
缩短或消除诱导期的途径是除尽单体中的杂质使其浓度控制在一个很低的限度内诸如10_pm/以下聚合初期又称稳态期或等速期。一般单体转化率在20%以下时.聚合速率平稳基本不随时间而变。主要是因为此阶段体系中阻聚杂质已耗尽聚合正常进行且体系中的大分子数量较少.猫度较低大分子和单体均能自由运动体系处于稳态阶段聚合中期又称自动加速期。经等速阶段后转化率进一步提高.体系出现自动加速现象并一直延续至转化率达50%--70%。此阶段由于形成的高分子数l增多体系猫度不断增大使长链自由基运动受阻甚至活性自由基被包裹双基终止发生困难而低分子单体活动受阻较小仍可以自由地与长链自由基碰撞继续发生链增长反应由此产生自动加速。
这种由于体系猫度增加所引起的自动加速现象称为自加速作用或凝胶效应自加速作用随单体种类与聚合条件的变化有所不同如图3-4所示.40%浓度下溶液聚合时尚未显现出自动加速现象60%以上才出现加速.mm本体聚合时10%转化率以下体系从易流动的液体渐变成猫滞搪浆状加速现象尚不明显;10%^-50%转化率体系从猫滞液体很快就转化成半固体状加速显着。以后.仍以较高的速率聚合.但逐渐转慢直至70%-80纬转化率.最后速率慢到近于终止自加速作用可使聚合加快缩短反应周期和提高产物策合度但也容易造成放热集中爆聚使生产难于控制;同时高沮易使单体气化并在产物中产生气泡影响产品质量。
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| 辰光技术部(www.tuliao1.com) |
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录入时间：2013-2-20 9:05:05 |
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