丙烯酸树脂油漆
其有利之处是可利用溶油漆剂来控制分子量,其不利之处是共聚物中来自溶剂这个杂质,会影响聚合物的性质。例如,已知一组丙烯酸酯在二甲苯之类溶剂中进行共聚时,反应期间由于链转移活性,有些二甲苯会结合到共聚物链节中,产生链转移反应所结合的二甲苯分子会使聚合物分子比配方设计所期望的刚性强,柔性小,由于柔性的下降,会使该丙烯酸聚合物基料的冷热开裂循环性能降低丙烯酸树脂的分子量还可油漆以通过链调节剂,即链转移剂来控制。他不仅能降低聚合物的分子量,并且能增进分子量分布的均匀性,有时还能增加反应速率。一般,链转移剂只需加入单体质量的0.1%~1%就够了。
由于硫醇类链转移剂具有浓烈的刺激气味,一般不再溶液聚合中使用在较低温度下,氧能与自由基或自由基团直接结合形成单体的过氧化物,而使其失油漆去活性,所以他是阻聚剂在一般反应釜中进行的聚合反应,通过调节反应速率,控制反应热释放是制备合格丙烯酸树脂的又一途径。为此提出了一种分步聚合的方法。首先可以将单体在高温下聚合成中等粘度的浆状物,再将这种浆状物在低温下作进一步聚合。然而最可取的方法是:第一步,用连续加入溶于部分单体的小于100℃温度下分布聚合,在控制反应热排除的条件下,单体转化率可达70%~80%。第二步,当转化率高于70%以后,这种快速的自由基引发效率迅速下降,这时将温度升到130℃以上,并且使用只有在高于100℃分解出自由基的引发剂来完成转化。当转化率达95%以上时,可用真空蒸馏或氮气吹逸以除去残留的游离单体。
这种工艺制成的树脂的分子量和熔融范围能得到最佳控制,分子量还可通过加入少量链调节剂来加以控制油漆。上述的两步聚合反应,第一步不能过度,否则即使反应时间过长,又会降低树脂的软化点。但如果仅采用100℃以上分解的引发剂,则极不安全,会引起爆聚反应。