油漆基本假定:1.等活性理论;2.聚合度很大,引发阶段消耗的单体可忽略不计;3.稳态假设,体系中自由基的浓度不变,即引发速率等于终止速率;4.不考虑链转移,终止方式为双基终止。实验证明在转化率不太高、体系粘度不太大的情况下,四个假定是成立的。
动力研究一般是在低转化率下进行,此时体系的粘度低,四个假定成立,可严格推导得到动力学微分方程。但高分子合成感兴趣的是高转化率条件下的动力学特征。聚合到高转化率的阶段,可能出现死端聚合、凝胶效应等现象。
高压聚乙烯(ldpe)除了由向大分子链转移形成长支链外,还有许多乙基、丁基等短支链,这些短链是大分子内转移(回咬)的结果。恶性的向大分子的链转移反应,将形成凝胶、交联聚合物。
阻聚反应的应用:1.防止单体在贮运过程中聚合,st、mma、vac等单体在夏天就可热聚合,常需加阻聚剂保护,聚合时可用碱水洗涤或减压蒸馏法除去阻聚剂;2.控制反应程度;3.用于研究聚合反应的机理。
少量的某种物质加入聚合为无活性或非自由基,这种物质叫阻聚剂。能降低自由基活性或部分捕捉活性自由基的物质称为缓聚剂。