涂料用聚酯树脂的合成工艺有三种
溶剂共沸法该工艺常压进行油漆，用惰性溶剂（二甲苯）与聚酯化反应生成水的共沸而将水带出，用分水器使油水分离，溶剂循环使用。反应可在较低温度（150~220℃）下进行，条件较温和，反应结束后，要在真空下脱除溶剂。另外由于物料夹带，会造成醇类单体损失，因此，实际配方中应使醇类单体过量一定的量，涂料其具体数值同选用的单体种类、配比、聚合工艺条件及设备参数有关本体熔融法：该法系为熔融缩聚工艺，反应釜通常装备锚式搅拌器、n2气尽管、蒸馏柱、冷凝器、接受器和真空泵。
工艺可分两个阶段，第一阶段温度低于180℃，常压操作，醇酸调和漆在该阶段，应控制n2气流量和出水、回流速度，使蒸馏柱顶温度不大于103℃，避免单体馏出造成原料损失和配比不准，出水量达到80%以后，体系由单体转变为低聚物；第二阶段温度在180~220℃.关闭n2气，逐渐提高真空度，使低聚物进一步缩合，得到较高分子量的聚酯。反应程度可通过测定酸值、羟值及粘度监控先熔融后共沸法：该法是本体熔融法和溶剂共沸法的综合。聚合也分为两个阶段进行，第一阶段为本体熔融法工艺，第二阶段为共沸法工艺聚酯合成一般聚氨酯漆采用间歇法生产。
涂料行业及聚氨酯工业使用的聚酯多元醇分子量大多在500~3000，呈二官能度的线型结构或多官能度的分支型聚合物。溶剂共沸法和先熔融后共沸法比较适用于该类聚酯 的合成，其聚合条件温和，可剥漆操作比较方便；本体熔融法适用于高分子量的聚酯树脂合成。无论何种工艺由于单体和低聚物的馏出、成醚反应都会导致实际合成的聚酯同理论设计聚酯分子量的偏差，因此应使醇类单体适当过量一些，防锈漆一般的经验是二元醇过量5%~10%（质量分数）。